選擇性催化還原法(SCR)
在含氧氣氛下,還原劑優先與廢氣中NO反應的催化過程稱為選擇性催化還原。以NH3作還 原劑,V2O5-TiO2為催化劑來消除固定源(如火力發電廠)排放的NO的工藝已比較成熟。
選擇性催化還原也是目前唯一能在氧化氣氛下脫除NO的實用方法。1979年,世界上第一個工業規模的脫 NOx裝置在日本的Kudamatsu電廠投入運行,1990年在發達國家得到廣泛應用,目前已達5 00余家(包括發電廠和其它工業部門)。
在理想狀態下,此法NO脫除率可達90%以上,但實際上由于NH3量的控制誤差而造成的二次污染等原因,使得通常的脫除率僅達65%~80%。性能的好壞取決于催化劑的活性、用量以及NH3與廢氣中的NOx的比率。
NH3-SCR消除NO的方法已實現工業化,且具有反應溫度較低(573~753K)、催化劑不含貴金 屬、壽命長等優點。但也存在明顯的缺點:(1)由于使用了腐蝕性很強的NH3氨水,對管路設備求高,造價昂貴(投資費用80美元/kW);(2)由于NH3加入量控制會出現誤差,容易造成二次污染;(3)易泄漏,操作及存儲困難,且易于形成(NH4)2SO4。
非催化選擇性還原法(SNCR法)
同SCR法,由于沒有催化劑,反應所需溫度較高(900~1200℃),因此需控制好反應溫度,以免氨被氧化成氮氧化物。該法凈化率為50%。
該法的特點是不需要要催化劑,舊設備改造少,投資較SCR法?。ㄍ顿Y費用15美元/kW)。但氨液消耗量較SCR法多。日本的松島火電廠的l~4號燃油鍋爐、四日市火電廠的兩臺鍋爐、知多火電廠350MW的2號機組和橫須賀火電廠350MW的2號機組都采用了SNCR方法。但是,目前大部分鍋爐都不采用SNCR方法,主要原因如下:(l)效率不高(燃油鍋爐的NOx排放量僅降低30%~50%);(2)增加反應劑和運載介質(空氣)的消耗量;(3)氨的泄漏量大,不僅污染大氣,而且在燃燒含硫燃料時,由于有硫酸氫銨形成,會使空氣預熱器堵塞。
催化分解法
理論上,NO分解成N2和O2是熱力學上有利的反應,但該反應的活化能高達364KJ/mol,需要合適的催化劑來降低活化能,才能實現分解反應。由于該方法簡單,費用低,被認為是最有前景的脫氮方法,故多年來人們為尋找合適的催化劑進行了大量的工作,主要有貴金屬、金屬氧化物、鈣鈦礦型復合氧化物及金屬離子交換的分子篩等。Pt、Rh、Pd等貴金屬分散在Pt/7-Al2O3等載體上,可用于NO的催化分解。在同等條件下,Pt類催化劑活性最高。貴金屬催化劑用于NO催化分解的研究已比較廣泛和深入,近年來,這方面的工作主要是利用一些堿金屬及過渡金屬離子對單一負載貴金屬催化劑進行改性,以提高催化劑的活性及穩定性。
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